Mối quan hệ “mẹ kế - con chồng” không mới, nhưng với Khi em đã lớn, khán giả sẽ có góc nhìn hoàn toàn mới và day dứt về ranh giới mong manh giữa cái tốt và cái xấu, giữa lòng ích kỷ và sự bao dung.
Những tưởng Thư (Nguyệt Ánh) và Hiền (Hoàng Mai Anh), 2 cô con gái trong sáng, đầy ước mơ của ông Quyền (NSƯT Thanh Điền) cứ tận hưởng tháng ngày êm ấm, hạnh phúc. Thế nhưng, khi cha mình quyết định bước thêm bước nữa với bà Phương (Kim Khánh), 1 người phụ nữ góa chồng và có một con gái riêng.
Bề ngoài thì ngọt ngào, tử tế nhưng ẩn sâu bên trong bà Phương dần lộ diện bản chất ích kỷ, thâm độc với con chồng, tất cả chỉ vì mục đích tranh giành khối tài sản cho con gái mình là Ngân (Lê Lộc) và đẩy 2 cô con gái chồng rơi vào địa ngục trần gian...
